المتابعة الزمنية لتحول كيميائي في وسط مائي › تطور كميات المتفاعلات والنواتج خلال تحول كيميائي في محلول مائي
طرق المتابعة الزمنية: المعايرة اللونية، الناقلية، ضغط أو حجم غاز
- أن تختار طريقة المتابعة المناسبة انطلاقا من طبيعة الوسط التفاعلي
- أن تحسب التقدّم انطلاقا من حجم التكافؤ في معايرة متقطّعة
- أن تعبّر عن التقدّم بدلالة الناقلية النوعية دون معرفة الناقليات المولّية
- أن تعيّن بيانيّا زمن نصف التفاعل وتستنتج متى يتوقّف تطوّر الجملة
- أن تحسب السرعة المتوسّطة والسرعة اللحظية، وتميّز بين الحجمية وغير الحجمية
- جدول تقدّم تفاعل وتعيين المتفاعل المحدّ والتقدّم الأعظمي
- المعايرة وتعريف التكافؤ بين محلولين
- الناقلية النوعية لمحلول شاردي والناقلية المولّية الشاردية
- المشتقّة كمعامل توجيه المماس لمنحنى دالّة
❓إشكالية: لمتابعة تحوّل كيميائي لا بدّ من مقدار فيزيائي يتغيّر مع التقدّم ويمكن قياسه دون تعكير الجملة. ثلاثة مقادير تصلح لذلك، ولكلّ منها شرطه.
- أيّ مقدار نقيس إذا كان الوسط يحتوي على شوارد ؟
- وأيّ مقدار نقيس إذا كان التفاعل ينتج غازا ؟
- وكيف نأخذ عيّنة من المزيج دون أن يستمرّ التفاعل فيها أثناء القياس ؟
المتابعة عن طريق المعايرة
المعايرة قياس متقطّع: نأخذ عيّنة من المزيج عند لحظة معلومة، ونعاير فيها نوعا كيميائيا واحدا. المشكلة أنّ التفاعل يستمرّ في العيّنة أثناء المعايرة، فتصير القيمة المقيسة قيمة لحظة أخرى. الحلّ هو التبريد المفاجئ.
نشاط 1: متابعة تشكّل ثنائي اليود بالمعايرة المتقطّعة
📌التجربة:
- نمزج حجما قدره 100 mL من محلول يود البوتاسيوم مع حجم مماثل من محلول بيروكسوديكبريتات البوتاسيوم، ونشغّل الكرونومتر عند لحظة المزج.
- نرجّ المزيج جيّدا حتّى يتجانس: حجمه الكلّي 200 mL.
- عند كلّ لحظة مختارة نأخذ 10 mL من المزيج ونسكبها في بيشر يحوي 50 mL من الماء البارد والجليد.
- نضع البيشر على مجلاط مغنطيسي تحت سحّاحة مملوءة بمحلول تيوكبريتات الصوديوم.
- نصبّ التيوكبريتات حتّى يصير لون المحلول أصفر باهتا، ثمّ نضيف قطرات من صمغ النشا.
- نواصل الصبّ حتّى يختفي اللون الأزرق، ونسجّل حجم التكافؤ المضاف.
🔍الملاحظة: لون المزيج يشتدّ مع الزمن، وهو دليل تشكّل ثنائي اليود. وفي كلّ معايرة يظهر اللون الأزرق بعد إضافة صمغ النشا ثمّ يختفي دفعة واحدة: اختفاؤه دلالة على أنّ ثنائي اليود قد تفاعل كلّيّا. وكلّما تأخّرت اللحظة، كبر حجم التكافؤ المسجّل.
| حالة الجملة | شوارد اليود | شوارد البيروكسوديكبريتات | ثنائي اليود | شوارد الكبريتات |
|---|---|---|---|---|
| الحالة الابتدائية | n₁ = C₁ · V₁ | n₂ = C₂ · V₂ | 0 | 0 |
| الحالة الانتقالية | C₁ · V₁ − 2x | C₂ · V₂ − x | x | 2x |
🔍التّحليل: شوارد البيروكسوديكبريتات هي المتفاعل المحدّ، لأنّ نصف كمّية شوارد اليود المتوفّرة أكبر بكثير من كمّيتها. فالتقدّم الأعظمي يُقرأ من عمودها وحده.
| حالة جملة المعايرة | ثنائي اليود | شوارد التيوكبريتات | شوارد اليود | شوارد التيتراثيونات |
|---|---|---|---|---|
| الحالة الابتدائية | n(I₂) | n₃ = C₃ · Vₑ | 0 | 0 |
| الحالة النهائية عند التكافؤ | n(I₂) − x = 0 | C₃ · Vₑ − 2x = 0 | 2x | x |
عند اللحظة 16 min أُخذت 10 mL من المزيج وسُكبت في حمّام الماء والجليد ثمّ عُويرت. تركيز محلول التيوكبريتات معلوم، وحجم التكافؤ المسجّل قُرئ على السحّاحة.
🎯المطلوب: احسب كمّية مادة ثنائي اليود المتشكّلة في المزيج كلّه عند اللحظة 16 min
لأنّ جدول تقدّم المعايرة يعطي انعدامين متزامنين عند التكافؤ: كمّية ثنائي اليود في العيّنة تساوي التقدّم، وكمّية التيوكبريتات المضافة تساوي ضعفه
لأنّ العيّنة المعايَرة حجمها 10 mL من مزيج حجمه 200 mL: ما نقيسه فيها يُضرب في عشرين ليعبّر عن المزيج كلّه
لأنّ التركيز بالمول لكلّ لتر والحجم بالميليلتر يعطيان الكمّية بالميلي مول مباشرة، دون أيّ تحويل
لأنّ جدول تقدّم التفاعل المدروس يعطي مولا واحدا من ثنائي اليود لكلّ وحدة تقدّم: الكمّية المحسوبة هي التقدّم نفسه
| الزمن (min) | 0 | 3 | 6 | 9 | 12 | 16 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| حجم التكافؤ (mL) | 0,0 | 2,5 | 5,1 | 7,1 | 8,4 | 10,6 | 11,4 | 14,1 | 15,6 | 16,1 | 16,4 |
| التقدّم (mmol) | 0,00 | 0,50 | 1,02 | 1,42 | 1,68 | 2,12 | 2,28 | 2,82 | 3,12 | 3,22 | 3,28 |
المتابعة عن طريق قياس الناقلية
المعايرة تُتلف العيّنة وتقطع المتابعة. أمّا إذا كان التحوّل ينتج شواردَ في وسط كان خاليا منها، فيمكن قياس الناقلية النوعية باستمرار ودون أخذ أيّ عيّنة.
نشاط 2: متابعة إماهة مركّب عضوي بقياس الناقلية
📌التجربة:
- نسكب في بيشر حجما من محلول 2-كلورو-2-ميثيل بروبان تركيزه الكتلي معلوم.
- عند اللحظة صفر نضيف إليه 80 mL من مذيب مكوّن من 95 بالمائة ماء و 5 بالمائة خلون.
- نغمر في البيشر خليّة قياس الناقلية ونشغّل المجلاط.
- نوصل مقياس الناقلية بجهاز الإعلام الآلي الذي يسجّل التوتر ويحوّله إلى ناقلية نوعية موافقة.
- نترك التسجيل يعمل تلقائيّا حتّى تثبت القيمة المقروءة.
🔍الملاحظة: الناقلية النوعية معدومة عند اللحظة صفر، ثمّ تتزايد بسرعة، ثمّ يتباطأ تزايدها حتّى تثبت عند القيمة 298,1 وتبقى عليها في القياسات الأربعة الأخيرة.
| حالة الجملة | المركّب الكلوري | الماء | الكحول | شوارد الهيدروجين | شوارد الكلور |
|---|---|---|---|---|---|
| الحالة الابتدائية | n₀ | بوفرة | 0 | 0 | 0 |
| الحالة الانتقالية | n₀ − x | بوفرة | x | x | x |
| الحالة النهائية | n₀ − xf | بوفرة | xf | xf | xf |
🔍التّحليل: الشاردتان الوحيدتان اللتان تظهران في الوسط هما شاردة الهيدروجين وشاردة الكلور، وتتشكّلان بنفس الكمّية. وهما المسؤولتان وحدهما عن الناقلية الكهربائية للمحلول.
| الزمن (s) | 0 | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 | 110 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| الناقلية النوعية (µS/cm) | 0 | 52,79 | 74,53 | 99,38 | 121,1 | 142,9 | 161,5 | 171 | 192,5 | 205 | 214,3 | 226,7 |
| التقدّم (µmol) | 0,0 | 15,2 | 21,5 | 28,7 | 34,9 | 41,2 | 46,6 | 49,3 | 55,5 | 59,1 | 61,8 | 65,4 |
| الزمن (s) | 120 | 140 | 160 | 190 | 220 | 240 | 285 | 315 | 365 | 375 | 380 | 450 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| الناقلية النوعية (µS/cm) | 232,9 | 248,4 | 260,9 | 273,3 | 279,5 | 285,7 | 291,5 | 295 | 298,1 | 298,1 | 298,1 | 298,1 |
| التقدّم (µmol) | 67,2 | 71,7 | 75,3 | 78,8 | 80,6 | 82,4 | 84,1 | 85,1 | 86,0 | 86,0 | 86,0 | 86,0 |
لا نعرف قيمتي الناقليتين المولّيتين الشارديتين، ومع ذلك يمكن حساب التقدّم عند كلّ لحظة انطلاقا من ثلاث قيم فقط: الناقلية المقيسة عند تلك اللحظة، والناقلية النهائية بعد استواء المنحنى، والتقدّم الأعظمي للتحوّل.
🎯المطلوب: عيّن عبارة التقدّم بدلالة الناقلية النوعية، ثمّ احسب قيمته عند اللحظة 10 s
لأنّ العلاقة السابقة تُكتب مرّتين — عند اللحظة t وعند نهاية التفاعل — وقسمتها على بعضها تحذف العامل الثابت المجهول
لأنّ التفاعل تامّ والمركّب الكلوري هو المتفاعل المحدّ: التقدّم النهائي هو التقدّم الأعظمي نفسه
لأنّ التعويض العددي لا يتمّ إلّا بعد الحصول على العبارة الحرفية: هكذا نتحقّق من تجانس العلاقة قبل حساب أيّ رقم
لأنّ النسبة بين الناقليتين هي نسبة التقدّمين: نحو سدس الطريق قُطع في عشر ثوان فقط
المتابعة عن طريق قياس ضغط غاز أو حجمه
إذا كان التفاعل ينتج غازا أو يستهلكه، فكمّية الغاز تتغيّر مع التقدّم. يكفي عندئذ أن نجري التحوّل في حيّز مغلق ونتابع الضغط الداخلي، أو أن نجمع الغاز المنطلق ونتابع حجمه. الطريقة مذكورة في الدرس دون تجربة مرافقة لها في هذه الصفحة، والمبدأ وحده هو ما نحتفظ به هنا.
| شرط الوسط التفاعلي | المقدار الذي نقيسه |
|---|---|
| الوسط يحتوي على شوارد | الناقلية النوعية |
| التفاعل ينتج غازا أو يستهلكه | حجم الغاز أو ضغطه |
| نوع كيميائي يمكن معايرته | حجم التكافؤ، على عيّنات مبرّدة |
| الوسط يحتوي على شوارد الهيدرونيوم | قيمة الـ pH |
زمن نصف التفاعل
المنحنى الذي بنيناه يقترب من قيمة نهائية دون أن يبلغها في لحظة محدّدة، فلا يمكن تعريف « نهاية التفاعل » بلحظة دقيقة. لذلك نميّز الجملة بزمن آخر، يُقرأ بسهولة ويُقارن بين تجربة وأخرى.
نعود إلى منحنى التقدّم بدلالة الزمن الذي بنيناه من قياسات الناقلية، وإلى قيمة التقدّم الأعظمي كما تُقرأ على استوائه.
🎯المطلوب: حدّد بيانيّا زمن نصف التفاعل، ثمّ استنتج المجال الزمني الذي يتوقّف فيه تطوّر الجملة
لأنّ التعريف يوجب أوّلا حساب القيمة التي نسقط منها: هي نصف التقدّم الأعظمي، لا نصف آخر قيمة مقيسة
لأنّ الإسقاط الأفقي من هذه القيمة إلى المنحنى ثمّ الإسقاط الشاقولي إلى محور الأزمنة يعطي اللحظة الموافقة
لأنّ التجارب تبيّن أنّ تطوّر الجملة يتوقّف بين أربعة أضعاف زمن نصف التفاعل وسبعة أضعافه
لأنّ القياسات تؤكّد هذا المجال: الناقلية تثبت عند 298,1 ابتداء من اللحظة 365 s، أي بُعيد الحدّ الأعلى مباشرة
سرعة التفاعل
المنحنى لا يعطي المدّة فقط: ميله في كلّ نقطة يقيس سرعة التحوّل هناك. وللسرعة تعريفان حسب المجال الزمني الذي نأخذه، وصيغتان حسب ما إذا نسبناها إلى وحدة الحجم أو لا.
نعود إلى جدول التقدّم المحسوب من المعايرة. حجم المزيج التفاعلي هو 200 mL، وهو ثابت طوال التجربة.
🎯المطلوب: احسب السرعة الحجمية المتوسّطة لتشكّل ثنائي اليود بين اللحظتين 6 min و 12 min
لأنّ السرعة تقيس تغيّرا لا قيمة: نبدأ دائما بحساب التغيّر بين اللحظتين
لأنّ السرعة المطلوبة حجمية: نقسم التغيّر على حجم الوسط التفاعلي قبل قسمته على المدّة
لأنّ السرعة المتوسّطة هي معامل توجيه القاطع، أي حاصل قسمة تغيّر التركيز على تغيّر الزمن
لأنّ الجدول مدرّج بالدقيقة: الوحدة الزمنية للسرعة هنا هي الدقيقة، وأيّ تحويل إلى الثانية يجب أن يُعلن
الصفحة 1/10
© مدرستي — هذا الدرس من تأليف مدرستي · madrassati.net