العلوم الفيزيائية🎓 هدف البكالوريا

تطور جملة كيميائية نحو حالة التوازن تطور حالة جملة كيميائية خلال تحول كيميائي نحو حالة التوازن

التطور نحو التوازن: التقدم النهائي و الأعظمي، كسر التفاعل و ثابت التوازن

🔊 المعلّمة تقرأ لك
في الدرس السابق وجدنا أنّ حمضا ضعيفا يتوقّف تفاعله مع الماء قبل أن ينفد، ويبقى جزء منه في المحلول دون أن يتشرّد. بأيّ عدد نقيس مقدار ما تقدّم به التفاعل قبل أن يتوقّف ؟
🎓في نهاية هذا الدرس ستكون قادرا على:
  • أن تحسب التقدّم الأعظمي والتقدّم النهائي انطلاقا من جدول التقدّم
  • أن تحسب النسبة النهائية للتقدّم وتستنتج منها إن كان التحوّل تامّا أم محدودا
  • أن تكتب عبارة كسر التفاعل لمعادلة معطاة، وتعرف ما الذي لا يُدرَج فيها
  • أن تميّز بين كسر التفاعل وثابت التوازن، وتستنتج جهة تطوّر الجملة
🔑يفترض هذا الدرس أنّك تتقن:
  • جدول التقدّم لتحوّل كيميائي وتعيين المتفاعل المحدّ
  • العلاقة بين الـ pH والتركيز المولي لشوارد الهيدرونيوم

❓إشكالية: التحوّل المحدود يتوقّف، لكنّه لا يتوقّف عند أيّ نقطة. سنبحث عن العدد الذي يقول أين توقّف بالضبط، ثمّ عن العدد الذي يقول لماذا توقّف هناك.

1. التقدّم الأعظمي، التقدّم النهائي، والنسبة بينهما

نأخذ محلولا لحمض كلور الإيتانويك ونتابع تفاعله مع الماء. الماء بوفرة، فالمتفاعل المحدّ هو الحمض. نبني جدول التقدّم كالعادة، مع فرق واحد في العمود الأخير.

📌المعطى: جدول تقدّم تفاعل حمض كلور الإيتانويك مع الماء
الحالةCClH₂COOHH₂O⁦H3O+⁩CClH2COO-
الابتدائية⁦C × V⁩بوفرة00
الوسطية⁦C × V - x⁩بوفرةxx
النهائية⁦C × V - xf⁩بوفرةxfxf
السطر الأخير يحمل التقدّم النهائي، لا التقدّم الأعظمي: هنا يتوقّف التفاعل.
انتبه إلى تفصيلين في هذا الجدول، وفيهما كلّ الدرس: المعادلة تُكتب بسهمين متعاكسين، والسطر الأخير يحمل التقدّم النهائي وليس التقدّم الأعظمي. لو كان التحوّل تامّا لتساوى العددان ولما احتجنا إلى تمييزهما.
التقدّم الأعظمي: قيمة التقدّم لو نفد المتفاعل المحدّ
xmax = C × V
التقدّم النهائي: قيمته حين تتوقّف الجملة فعلا
xf = [H3O+]f × V
النسبة النهائية للتقدّم
τf = xfxmax
τfالنسبة النهائية للتقدّم، عدد بلا وحدة
النسبة النهائية للتقدّم هي حصّة الجزء الملوّن من المحور كلّه.
النسبة النهائية للتقدّم عدد بين 0 و 1. إذا كانت أصغر تماما من 1 فالتحوّل محدود وتُكتب المعادلة بسهمين متعاكسين؛ وإذا ساوت 1 فالتحوّل تامّ وتُكتب بسهم واحد.
مثال 1: النسبة النهائية لتقدّم حمض كلور الإيتانويك

محلول لحمض كلور الإيتانويك معلوم الحجم والتركيز، قِيس فيه الـ pH. الماء بوفرة، فالمتفاعل المحدّ هو الحمض.

🎯المطلوب: عيّن التقدّم الأعظمي و التقدّم النهائي، ثمّ احسب النسبة النهائية للتقدّم

📌المعطى
V = 20 mL ; C = 1,0 × 10-2 mol/L ; pH = 2,4
🔹الخطوة 1: التقدّم الأعظمي

لأنّ التقدّم الأعظمي يوافق نفاد المتفاعل المحدّ: نُعدم السطر الأوّل من الجدول، فيبقى حاصل ضرب التركيز في الحجم.

xmax=C × V=1,0 × 10-2 × 20 × 10-3=2,0 × 10-4 mol
🔹الخطوة 2: التركيز النهائي لشوارد الهيدرونيوم

لأنّ التقدّم النهائي يُقرأ على عمود شوارد الهيدرونيوم في الجدول، وهذه الشوارد هي بالضبط ما يقيسه الـ pH.

[H3O+]f=10-2,4=3,98 × 10-3 mol/L
🔹الخطوة 3: التقدّم النهائي

لأنّ كمّية المادة هي حاصل ضرب التركيز في الحجم، والحجم هو نفسه حجم المحلول.

xf=[H3O+]f × V=3,98 × 10-3 × 20 × 10-3=7,96 × 10-5 mol
✅النّتيجة

لأنّ النسبة النهائية للتقدّم هي حصّة التقدّم النهائي من التقدّم الأعظمي، وهي أصغر من 1: التحوّل محدود.

τf=xfxmax=0,398
حوّل الحجم إلى اللتر قبل أيّ ضرب. أغلب الأخطاء في هذا الحساب ليست في الفكرة بل في المِلّيلتر الذي بقي مِلّيلترا: المِلّيلتر جزء من ألف من اللتر، لا أكثر.

2. النسبة النهائية للتقدّم تتعلّق بالحالة الابتدائية

نعيد التجربة نفسها على ثلاثة محاليل لحمض الإيثانويك، لا يختلف بينها إلّا التركيز الابتدائي. نقيس في كلّ مرّة تركيز شوارد الهيدرونيوم ونحسب النسبة النهائية للتقدّم.

✅النّتيجة: أثر التركيز الابتدائي على النسبة النهائية للتقدّم
⁦C (mol/L)⁩⁦[H3O+]f (mol/L)⁩τf
⁦10-4⁩⁦3,6 × 10-5⁩⁦36 %⁩
⁦10-3⁩⁦1,3 × 10-4⁩⁦13 %⁩
⁦10-2⁩⁦4,1 × 10-4⁩⁦4,1 %⁩
التركيز يُضرب في مائة من السطر الأوّل إلى الأخير، والنسبة تُقسم على تسعة تقريبا.

🔍التحليل: النتيجة عكس ما ينتظره الحدس. المحلول الأكثر تركيزا يحتوي على شوارد هيدرونيوم أكثر — وهذا صحيح — لكنّ نسبة ما تشرّد من الحمض فيه أصغر. كلّما زدنا تمديد المحلول تشرّد الحمض أكثر.

النسبة النهائية للتقدّم تتعلّق بالحالة الابتدائية للجملة: كلّما كان المحلول أكثر تمديدا كانت النسبة النهائية لتقدّم تفاعل الحمض مع الماء أكبر.
لا تخلط بين كمّية وبين نسبة: التمديد ينقص عدد شوارد الهيدرونيوم في اللتر، ويزيد في الوقت نفسه حصّة الحمض الذي تشرّد. الجدول أعلاه يقول الأمرين معا.

3. ما معنى أنّ الجملة « في حالة توازن » ؟

حين نمذّج تحوّلا كيميائيا بتفاعل يحدث في اتّجاهين متعاكسين، تكون الحالة النهائية للجملة حالة توازن كيميائي.

تساوي السهمين هو المعنى الدقيق للتوازن: الحركة مستمرّة، والحصيلة معدومة.
التوازن الكيميائي توازن ديناميكي: التفاعل لا يتوقّف عند التوازن، بل يستمرّ في الاتّجاهين بالسرعة نفسها. لهذا تبدو تراكيز الأفراد ثابتة رغم أنّ التحوّل مستمرّ.

4. كسر التفاعل Qr

لوصف الجملة في أيّ لحظة، لا يكفي أن نعطي تركيزا واحدا: نحتاج مقدارا يجمع تراكيز الأفراد كلّها في عدد واحد. هذا المقدار هو كسر التفاعل.

نعتبر التفاعل العام الذي معادلته مكتوبة أدناه، حيث الحروف الصغيرة هي المعاملات الستوكيومترية.

المعادلة العامّة
aA + bB ⇄ cC + dD
كسر التفاعل
Qr=[C]c × [D]d[A]a × [B]b
Qrكسر التفاعل، مقدار بلا وحدةaالمعامل الستوكيومتري للفرد A في المعادلة

النواتج في البسط والمتفاعلات في المقام، وكلّ تركيز مرفوع إلى معامله الستوكيومتري. كسر التفاعل يميّز الجملة وهي في حالة ما، ويبيّن مدى تقدّم التفاعل.

لا يُدرج في عبارة كسر التفاعل ما ليس له تركيز مولي حقيقي في الوسط: الماء حين يكون هو المذيب، ولا الأجسام الصلبة. وجودهما في المعادلة لا يعني وجودهما في العبارة.

نشاط 2: هل يتوقّف كسر التفاعل عند التوازن على الحالة الابتدائية ؟

🧭الهدف: حساب كسر التفاعل عند التوازن لثلاثة محاليل لحمض الإيثانويك مختلفة التركيز، ومقارنة القيم الثلاث.

🧰الأدوات:

  • جهاز قياس الناقلية وخليّة قياس
  • ثلاثة بياشر تحمل محاليل لحمض الإيثانويك بتراكيز مختلفة
  • ماء مقطّر لغسل الخليّة بين قياسين
  • جدول قيم الناقلية النوعية المولية للشوارد

📌التجربة:

  1. نحضّر ثلاثة محاليل لحمض الإيثانويك، يفوق تركيز كلّ واحد منها تركيزَ الذي قبله بعشر مرّات.
  2. نقيس الناقلية النوعية لكلّ محلول، ونغسل الخليّة بين قياسين.
  3. نستنتج من كلّ ناقلية التركيز النهائي لشوارد الهيدرونيوم.
  4. نحسب من هذا التركيز كسر التفاعل عند التوازن، ونقارن القيم الثلاث.
الصفيحتان تبقيان مغمورتين تماما: أيّ تغيّر في العمق يغيّر القيمة المقروءة.

🔍الملاحظة: الجهاز يعطي ناقلية أكبر كلّما كان المحلول أكثر تركيزا. القيم الثلاث المقروءة هي 1,4 و 4,9 و 16,2 بوحدة مِلّي سيمنس على المتر.

🔍التحليل: الناقلية النوعية مجموع مساهمتَي الشاردتين الموجودتين في المحلول، وهما متساويتا التركيز لأنّهما تظهران معا في المعادلة.

الناقلية النوعية بدلالة التراكيز
σf=(λ1 + λ2) × [H3O+]f
σfالناقلية النوعية للمحلول عند التوازنλ1الناقلية النوعية المولية لشوارد الهيدرونيومλ2الناقلية النوعية المولية لشوارد الإيثانوات
ومنه تركيز شوارد الهيدرونيوم
[H3O+]f = σfλ1 + λ2

التعليل: التركيزان متساويان لأنّ الشاردتين تُنتَجان بالعدد نفسه، فيمكن جمع الناقليتين الموليتين ووضع التركيز المشترك عاملا مشتركا.

كسر التفاعل عند التوازن
Qr,f=[H3O+]f2C - [H3O+]f

المقام هو تركيز الحمض الذي لم يتشرّد: ما حُضّر ناقصَ ما تحوّل.

✅النّتيجة: من الناقلية المقيسة إلى كسر التفاعل عند التوازن
⁦C (mol/L)⁩⁦σ (mS.m-1)⁩⁦[H3O+]f (mol/L)⁩Qr,f
⁦10-4⁩1,4⁦3,6 × 10-5⁩⁦2,00 × 10-5⁩
⁦10-3⁩4,9⁦1,3 × 10-4⁩⁦1,80 × 10-5⁩
⁦10-2⁩16,2⁦4,1 × 10-4⁩⁦1,79 × 10-5⁩
التركيز الابتدائي يُضرب في مائة، وكسر التفاعل لا يكاد يتحرّك.

🔍التحليل: قارن هذا الجدول بجدول النسبة النهائية للتقدّم. النسبة انتقلت من ⁦36 %⁩ إلى ⁦4,1 %⁩، أي أنّها قُسمت على تسعة تقريبا، بينما بقي كسر التفاعل عند التوازن ثابتا تقريبا كما يبيّن العمود الأخير من الجدول، مهما كان التركيز الابتدائي. هنا يظهر مقدار جديد: عدد لا يتعلّق بالشروط الابتدائية.

قيمة كسر التفاعل في حالة التوازن ثابتة لتحوّل معطى، ولا تتعلّق بالشروط الابتدائية. نسمّي هذه القيمة ثابت التوازن ونرمز لها بالرمز K.
ثابت التوازن
K = Qr,eq
ثابت التوازن لا يتعلّق إلّا بالتفاعل نفسه ودرجة الحرارة. تغيير التركيز الابتدائي يغيّر النسبة النهائية للتقدّم، ولا يغيّر ثابت التوازن.
مثال 2: حساب كسر التفاعل عند التوازن انطلاقا من الناقلية

نأخذ السطر الثاني من جدول النشاط 2: محلول لحمض الإيثانويك معلوم التركيز، قِيست ناقليته النوعية. وتُعطى الناقليتان النوعيتان الموليتان لشاردتَي الهيدرونيوم والإيثانوات.

🎯المطلوب: احسب التركيز النهائي لشوارد الهيدرونيوم ثمّ كسر التفاعل عند التوازن

📌المعطى
C = 1,0 × 10-3 mol/L ; σ = 4,9 mS.m-1
📌المعطيات: الناقليتان النوعيتان الموليتان
λ1 = 35 × 10-3 ; λ2 = 4,09 × 10-3 S.m2/mol
🔹الخطوة 1: مجموع الناقليتين النوعيتين الموليتين

لأنّ الشاردتين تساهمان معا في الناقلية، فمجموع ناقليتيهما الموليتين هو ما يجب القسمة عليه.

λ1 + λ2=35 × 10-3 + 4,09 × 10-3=39,09 × 10-3
🔹الخطوة 2: التركيز النهائي لشوارد الهيدرونيوم

لأنّ الناقلية معطاة بوحدة النظام الدولي على المتر، فالتركيز الناتج بالمول على المتر المكعّب، ويُقسم على ألف ليصير بالمول على اللتر.

[H3O+]f=σfλ1 + λ2=1,25 × 10-4 mol/L
🔹الخطوة 3: تعويض القيم في عبارة كسر التفاعل

لأنّ الشاردتين متساويتا التركيز، فالبسط هو مربّع هذا التركيز، والمقام هو الحمض الذي بقي دون تشرّد.

Qr,f=[H3O+]f2C - [H3O+]f
✅النّتيجة

لأنّ القيمة المحصَّل عليها هي نفسها المحصَّل عليها من أجل التركيزين الآخرين: هذا هو ثابت التوازن.

Qr,f = 1,80 × 10-5
لا تُقرّب التركيز قبل تربيعه: التربيع يضاعف كلّ خطأ. تقريب يبدو بريئا على التركيز يزيح كسر التفاعل بنحو ثمانية بالمائة — على مقدار يُفترض أن يكون ثابتا.
مقارنة كسر التفاعل بثابت التوازن تعطي جهة التطوّر: إذا كان ثابت التوازن أكبر من كسر التفاعل تطوّرت الجملة في الاتّجاه المباشر، وإذا كان أصغر منه تطوّرت في الاتّجاه العكسي. وعند التساوي تكون الجملة في حالة توازن.

5. تطبيق: الماء النقيّ نفسه جملة في حالة توازن

نأخذ لترا واحدا من الماء النقيّ ونقيس فيه الـ pH، فنجد 7. وجود شوارد الهيدرونيوم في ماء لم نضف إليه شيئا يعني أنّ الماء يتفاعل مع نفسه: جزيء يعطي بروتونا لجزيء آخر.

التفكّك الذاتي للماء
2H₂O ⇄ H3O+ + OH-
مثال 3: إلى أيّ حدّ يتفكّك الماء ذاتيا ؟

لتر واحد من الماء النقيّ، قِيس فيه الـ pH. تُعطى الكتلة الحجمية للماء وكتلته المولية، والمعادلة تستهلك جزيئين من الماء لكلّ تقدّم قدره واحد.

🎯المطلوب: احسب النسبة النهائية لتقدّم التفكّك الذاتي للماء

📌المعطى
V = 1 L ; pH = 7 ; ρ = 1000 g/L ; M = 18 g/mol
🔹الخطوة 1: التقدّم النهائي

لأنّ التقدّم النهائي يُقرأ على عمود شوارد الهيدرونيوم، وتركيزها معلوم من الـ pH، والحجم هو لتر واحد.

xf=[H3O+]f × V=10-7 × 1=10-7 mol
🔹الخطوة 2: كمّية مادة الماء في لتر واحد

لأنّ التقدّم الأعظمي يوافق استهلاك كلّ الماء، وكمّية مادة الماء هي كتلته على كتلته المولية.

n=mM=100018=55,6 mol
🔹الخطوة 3: التقدّم الأعظمي

لأنّ المعادلة تستهلك جزيئين لكلّ وحدة تقدّم: التقدّم الأعظمي هو نصف كمّية المادة، لا كمّيتها كلّها.

xmax=n2=27,8 mol
✅النّتيجة

لأنّ النسبة تقارن التقدّمين، وهي هنا من رتبة جزء من مليار: التفكّك الذاتي للماء تحوّل محدود جدّا.

τf=xfxmax=3,6 × 10-9

🔍التحليل: نسبة تقدّم من رتبة جزء من المليار تعني أنّ جزيئا واحدا من بين نحو ثلاثمائة مليون جزيء ماء هو الذي تفكّك. ومع ذلك فهذه الكمّية الضئيلة هي التي تفرض الـ pH لكلّ المحاليل المائية — وهو موضوع الدرس الموالي.

في البكالوريا، سؤال « قارن التقدّم النهائي بالتقدّم الأعظمي » لا يُجاب عنه بجملة. احسب النسبة، ثمّ قل: أصغر تماما من 1 فالتحوّل محدود، أو تساوي 1 فالتحوّل تامّ. العدد أوّلا، الحكم بعده.
خلاصة: التقدّم النهائي هو ما بلغته الجملة فعلا، والتقدّم الأعظمي ما كانت ستبلغه لو نفد المتفاعل المحدّ، والنسبة بينهما تقول إن كان التحوّل تامّا أم محدودا وهي تتعلّق بالحالة الابتدائية. كسر التفاعل يصف الجملة في أيّ لحظة، وقيمته عند التوازن — وهي ثابت التوازن — لا تتعلّق بالشروط الابتدائية بل بالتفاعل ودرجة الحرارة وحدهما.

الصفحة 1/10

© مدرستي — هذا الدرس من تأليف مدرستي · madrassati.net