Sciences physiques🎓 objectif bac

مراقبة تطور جملة كيميائية

مراقبة السرعة و المردود، و أهمية الإسترات

🔊 La maîtresse lit pour toi
مصنع يريد أن ينتج أسترا انطلاقا من حمض وكحول، فيجد أنّ التحوّل يحتاج ساعات طويلة ويتوقّف عند سبعة وستّين بالمائة فلا يتجاوزها. كيف نجعل التحوّل أسرع، وكيف نرفع مردوده، وهل يُعالج الأمران بالوسيلة نفسها ؟
🎓في نهاية هذا الدرس ستكون قادرا على:
  • أن تسمّي العاملين اللذين يزيدان سرعة الأسترة دون تغيير مردودها
  • أن تميّز بين ما يغيّر السرعة وما يغيّر المردود فلا تخلط بينهما
  • أن تعدّد الوسائل التي ترفع مردود الأسترة وتشرح كيف تعمل كلّ واحدة منها
  • أن تكتب معادلة تفاعل التصبّن وتسمّي ملح الصابون الناتج
  • أن تذكر أين توجد الإسترات في الحياة اليومية وفيم تُستعمل
🔑يفترض هذا الدرس أنّك تتقن:
  • معادلة تفاعل الأسترة ومعادلة إماهة الأستر والنسبة النهائية للتقدّم
  • المردود وثابت التوازن المرفق بمعادلة الأسترة
  • العوامل الحركية: درجة الحرارة والتركيز الابتدائي والوسيط

❓إشكالية: عرفنا أنّ الأسترة تحوّل بطيء ومحدود. والبطء يكلّف وقتا، والحدّ يكلّف مادّة أوّلية تبقى في الحوجلة دون أن تتحوّل. وأمام هذين العيبين لا يملك الكيميائي وسيلة واحدة، بل وسيلتين مختلفتين تماما.

  1. ما الذي يُسرّع بلوغ حالة التوازن دون أن يمسّ التركيب الذي نبلغه ؟
  2. وما الذي يزيح حالة التوازن نفسها فيرفع المردود ؟
  3. وما الفائدة العملية من كلّ هذا: أين تُستعمل الإسترات في الحياة اليومية ؟

الفرق بين السؤالين الأوّلين هو الدرس كلّه: عامل السرعة يقصّر الطريق، وعامل المردود ينقل نقطة الوصول.

مراقبة سرعة تفاعل الأسترة

لنعزل سؤال السرعة عن سؤال المردود: نأخذ المزيج الابتدائي نفسه ثلاث مرّات، ونغيّر في كلّ مرّة شيئا واحدا خارج المزيج، ثمّ نقارن المنحنيات الثلاثة.

نشاط 1: ثلاث حوجلات، ومزيج ابتدائي واحد

📌التجربة:

  1. نحضّر ثلاث حوجلات متماثلة، ونضع في كلّ واحدة مولا من الحمض الكربوكسيلي ومولا من الكحول الأوّلي نفسه.
  2. نترك الحوجلة الأولى عند درجة حرارة المخبر: هي الشاهد.
  3. نضع الحوجلة الثانية في حمّام مائي نحفظ درجة حرارته ثابتة وأعلى من درجة حرارة المخبر.
  4. نضيف إلى الحوجلة الثالثة، وهي عند درجة حرارة المخبر، قطرات من حمض الكبريت المركّز.
  5. نتابع في الحوجلات الثلاث كمّية مادة الأستر بدلالة الزمن، ونرسم المنحنيات الثلاثة في معلم واحد.

🔍الملاحظة: المنحنيان الثاني والثالث يرتفعان أسرع من الأوّل ويبلغان مستواهما الأفقي قبله بكثير. لكنّ المستويات الأفقية الثلاثة تقع كلّها على الارتفاع نفسه: 0,67 مول في الحوجلات الثلاث.

المزيج الابتدائي واحد في الحوجلات الثلاث؛ ولا يختلف إلّا ما نضيفه إليها من حرارة أو من وسيط
رفع درجة الحرارة وإضافة الوسيط يقصّران الزمن ولا يرفعان المستوى الذي يبلغه التفاعل
تزداد سرعة تفاعل الأسترة برفع درجة حرارة المزيج، وبإضافة وسيط مثل قطرات من حمض الكبريت المركّز التي تزيد شوارد الهيدروجين في الوسط. وفي الحالتين يبلغ التفاعل حالة التوازن نفسها: السرعة تتغيّر والمردود لا يتغيّر. والحكم نفسه ينطبق على إماهة الأستر، لأنّها التفاعل نفسه مقروءا في الاتّجاه المعاكس.
خلط شائع: « أسرع » لا تعني « أكثر ». الحوجلة المسخّنة تعطي من الأستر الكمّية نفسها التي تعطيها الحوجلة الباردة، لكنّها تعطيها في وقت أقصر. من يخلط بين السرعة والمردود يظنّ أنّ التسخين يزيد الإنتاج، وهو لا يزيد إلّا الوتيرة.
هذان العاملان ليسا جديدين عليك: درجة الحرارة والوسيط عاملان حركيّان درستَهما في متابعة التحوّلات الكيميائية. الجديد هنا ليس ما يفعلانه، بل ما لا يفعلانه: لا يمسّان حالة التوازن.

مراقبة مردود التفاعل

المردود لا يُرفع بتسريع التفاعل، لأنّ التفاعل المسرَّع يبلغ التوازن نفسه. لرفعه يجب تغيير شيء في الجملة ذاتها، وللكيميائي في ذلك أربع وسائل، نأخذها واحدة واحدة.

الوسيلة الأولى: اختيار صنف الكحول

هذه الوسيلة تُختار قبل أن يبدأ التفاعل. ففي مزيج ابتدائي متساوي كمّية المادة يتعلّق مردود الأسترة بصنف الكحول المستعمل، ويتعلّق بصنف الكحول كذلك ثابت التوازن.

📌المعطى: المردود وثابت التوازن حسب صنف الكحول
صنف الكحولمردود الأسترةمردود إماهة الأسترثابت توازن الأسترة
أوّلي⁦67 %⁩⁦33 %⁩4,12
ثانوي⁦60 %⁩⁦40 %⁩2,25
ثالثي⁦5 %⁩⁦95 %⁩⁦2,77 × 10⁻³⁩
مردودا التفاعلين المتعاكسين يكمل أحدهما الآخر: مجموعهما مائة بالمائة في الأصناف الثلاثة
نتيجة: كلّما ازداد عدد السلاسل المرتبطة بالكربون الوظيفي للكحول، ضعف مردود الأسترة وقوي مردود الإماهة. والكحول الثالثي هو الحالة القصوى: خمسة بالمائة أسترة، وخمسة وتسعون بالمائة إماهة. فمن أراد أسترا اختار كحولا أوّليّا، ومن أراد إماهة اختار أسترا مشتقّا من كحول ثالثي.
في كلّ صنف يكمل المردودان أحدهما الآخر: ما لا تحوّله الأسترة هو بعينه ما تحوّله الإماهة
مثال 1: ثابت التوازن عند كحول ثانوي

نُجري الأسترة بمزيج ابتدائي متساوي كمّية المادة، مول واحد من الحمض ومول واحد من كحول ثانوي. والنسبة النهائية للتقدّم المقيسة في هذه الحالة هي 0,60.

🎯المطلوب: احسب ثابت التوازن المرفق بمعادلة الأسترة و قارنه بقيمته عند كحول أوّلي

📌المعطى
n0 = 1 mol ; xf = 0,60 mol
🔹الخطوة 1: كمّية كلّ متفاعل عند التوازن

لأنّ المتفاعلين مأخوذان بكمّيتين متساويتين، فكمّية كلّ منهما عند التوازن هي الفرق بين الكمّية الابتدائية والتقدّم النهائي

n0 - xf=1 - 0,60=0,40 mol
🔹الخطوة 2: عبارة ثابت التوازن

لأنّ الناتجين يتشكّلان بكمّية تساوي التقدّم النهائي، وحجم المزيج واحد وثابت فتزول منه التراكيز ولا تبقى إلّا كمّيات المادة

K = xf2(n0 - xf)2
🔹الخطوة 3: التعويض

لأنّ التعويض المباشر يعطي 0,36 في البسط و 0,16 في المقام

K=(0,60)2(0,40)2=0,360,16
✅النّتيجة

لأنّ الحاصل يساوي 2,25، وهو أصغر من 4,12 الموافق للكحول الأوّلي: فكلّما صغر ثابت التوازن، صغر التقدّم النهائي وصغر معه المردود

K = 2,25 < 4,12
ثابت التوازن والمردود يسيران هنا في الاتّجاه نفسه، لأنّ المزيج الابتدائي متساوي كمّية المادة في الأصناف الثلاثة. غيّر هذا الشرط وحده، وسيتغيّر المردود بينما يبقى ثابت التوازن على قيمته: ولهذا نقارن الأصناف بالثابت، ونقيس الإنتاج بالمردود.

الوسيلة الثانية: مزيج ابتدائي غير متساوي كمّية المادة

هنا نكسر تساوي كمّيتي المتفاعلين. فإذا أخذنا فائضا من أحدهما ارتفع مردود التفاعل بالنسبة إلى الآخر، من غير أن يتغيّر ثابت التوازن. والحساب التالي يبيّن كم يربح المصنع بذلك بالضبط.

مثال 2: ماذا يربح المصنع إذا أفرط في الكحول ؟

نرمز للحمض الكربوكسيلي بالحرف A وللكحول الأوّلي بالحرف B. نأخذ مولا واحدا من الحمض وأربعة مولات من الكحول. وثابت التوازن المرفق بمعادلة الأسترة يبقى على قيمته 4,12، لأنّه لا يتعلّق بالكمّيات الابتدائية.

🎯المطلوب: احسب النسبة النهائية للتقدّم في هذا المزيج و قارن مردوده بمردود المزيج المتساوي

📌المعطى
nA = 1 mol ; nB = 4 mol ; K = 4,12
🔹الخطوة 1: عبارة ثابت التوازن بدلالة التقدّم

لأنّ المتفاعلين ينقصان بالتقدّم نفسه بينما يتشكّل الناتجان بهذا التقدّم نفسه: فالبسط جداء التقدّم في نفسه، والمقام جداء ما تبقّى من الحمض في ما تبقّى من الكحول

K=x2(1 - x) × (4 - x)
🔹الخطوة 2: المعادلة من الدرجة الثانية

لأنّ ضرب الطرفين في المقام ثمّ نقل كلّ الحدود إلى جهة واحدة يعطي معادلة من الدرجة الثانية في التقدّم، معاملاتها محسوبة من ثابت التوازن وحده

3,12 x2 - 20,60 x + 16,48 = 0
🔹الخطوة 3: المميّز

لأنّ حلّ معادلة من الدرجة الثانية يبدأ بحساب المميّز، وهو هنا موجب فللمعادلة حلّان

Δ=(-20,60)2 - 4 × 3,12 × 16,48=218,69
🔹الخطوة 4: الجذر التربيعي للمميّز

لأنّ الجذر التربيعي للمميّز هو العدد الذي يدخل في عبارتي الحلّين

√Δ = 14,79
🔹الخطوة 5: التقدّم النهائي المقبول

لأنّ الحلّ الآخر يفوق خمسة مولات، والتقدّم لا يمكن أن يتجاوز كمّية المتفاعل المحدّ وهي مول واحد: فلا يُقبل إلّا الحلّ الواقع بين صفر وواحد

xf=20,60 - 14,792 × 3,12=5,816,24=0,93 mol
🔹الخطوة 6: النسبة النهائية للتقدّم

لأنّ المتفاعل المحدّ هو الحمض بمول واحد، فالتقدّم الأعظمي يساوي واحدا، والنسبة النهائية للتقدّم هي التقدّم النهائي نفسه عدديّا

τf=xfxmax=0,931=0,93
✅النّتيجة

لأنّ المردود ارتفع من سبعة وستّين بالمائة إلى ثلاثة وتسعين بالمائة بمجرّد إضافة فائض من الكحول، دون تسخين ودون وسيط ودون أن يتغيّر ثابت التوازن

r = 93 %
الفائض يُؤخذ دائما من المتفاعل الأرخص أو الأسهل فصلا في النهاية. ولاحظ أنّ المردود هنا محسوب بالنسبة إلى الحمض وحده: المردود يُحسب دائما بالنسبة إلى متفاعل واحد بعينه، لا بالنسبة إلى المزيج كلّه.

الوسيلة الثالثة: استعمال كلور الأسيل بدل الحمض

نستبدل الحمض الكربوكسيلي بكلور الأسيل. فالتفاعل بين كلور الأسيل والكحول يجعل التحوّل تامّا، لا محدودا.

أسترة بكلور الأسيل
CH3-CO-Cl + C2H5-OH → HCl + CH3-COO-C₂H₅
نتيجة: إجراء تفاعل الأسترة بكلور الأسيل بدل الحمض الكربوكسيلي يجعل التحوّل تامّا، أي أنّ النسبة النهائية للتقدّم تبلغ واحدا والمردود يبلغ مائة بالمائة. ولهذا كُتبت المعادلة بسهم واحد لا بسهمين متعاكسين.

الوسيلة الرابعة: حذف أحد الناتجين، وتفاعل التصبّن

نسحب أحد الناتجين من الوسط التفاعلي كلّما تشكّل. فحذف الأستر، أو حذف الماء، خلال تحوّل الأسترة يجعل التحوّل تامّا. ولحذف الأستر المتشكّل نقطّره كلّما تشكّل، إذا كانت درجة غليانه أدنى من درجات غليان الأنواع الأخرى في الوسط (التقطير المجزّأ). أمّا إذا أضفنا إلى الأستر محلولا لأساس قويّ، فإنّه يتحوّل إلى كحول وملح: هذا تفاعل يسمّى تفاعل التصبّن.

تعريف: تفاعل التصبّن تفاعل تامّ يحدث بين الأستر ومحلول هيدروكسيد الصوديوم أو هيدروكسيد البوتاسيوم. وإذا كان الأستر من نوع دهني كان الناتج صابونا. وملح الصابون الناتج يسمّى ألكانوات الصوديوم.
معادلة تفاعل التصبّن
R-COO-R' + Na+ + OH- → R'-OH + R-COO- + Na+
مثال 3: تصبّن إيثانوات الإيثيل

نضيف إلى إيثانوات الإيثيل محلول هيدروكسيد الصوديوم، فيحدث تفاعل التصبّن.

🎯المطلوب: اكتب معادلة تفاعل التصبّن و عيّن اسم الملح الناتج

📌المعطى
CH3-COO-C₂H₅ ; Na+ + OH-
🔹الخطوة 1: المعادلة في صورتها العامّة

لأنّ شاردة الهيدروكسيد تكسر الجسر بين الكربون وذرّة الأكسجين الثانية، فينفصل الجزء الآتي من الكحول عن الجزء الآتي من الحمض

R-COO-R' + Na+ + OH- → R'-OH + R-COO- + Na+
🔹الخطوة 2: التعويض

لأنّ الجذر الآتي من الكحول هنا هو الإيثيل، فيعطي الإيثانول، والجذر الآتي من الحمض هو الإيثانوات، فيعطي شاردة الإيثانوات

CH3-COO-C₂H₅ + Na+ + OH- → C2H5-OH + CH3-COO- + Na+
✅النّتيجة: ملح الصابون الناتج

لأنّ الملح الناتج يجمع شاردة الإيثانوات وشاردة الصوديوم، ويُسمّى على قاعدة ألكانوات الصوديوم: فهو إيثانوات الصوديوم

CH3-COO- + Na+
لا تخلط بين الطريقتين: التقطير يسحب الأستر سليما فيرتفع مردود الأسترة، أمّا التصبّن فيُفني الأستر: يحوّله إلى كحول وملح، وهو الصابون إن كان الأستر دهنيّا. فالتصبّن لا يرفع مردود الأسترة، بل يصنع منتوجا آخر.
المعيار الذي يفرز الوسائل: رفع درجة الحرارة وإضافة الوسيط يغيّران السرعة وحدها. أمّا اختيار صنف الكحول، والمزيج غير المتساوي، وكلور الأسيل، وحذف أحد الناتجين، فهي تغيّر المردود. والوسيلتان الأخيرتان وحدهما تجعلان التحوّل تامّا.

أهمية الإسترات في الحياة اليومية

الإسترات ليست مادّة مخبرية اصطنعها الإنسان من عدم: نجدها في الطبيعة، ونعرف كيف نصنع مثلها.

أين نجد الإسترات وفيم تُستعمل
  • توجد طبيعيّا في الفواكه والخضر والأزهار والزيوت.
  • يمكن اصطناعها في المخبر وفي الصناعة انطلاقا من الكحولات والأحماض الكربوكسيلية.
  • من أهمّ استعمالاتها صناعة الصابون، عن طريق تفاعل التصبّن الذي درسناه قبل قليل.
لاحظ ما جمعه هذا الدرس: الأسترة تحوّل محدود، نرفع مردوده بزيادة أحد المتفاعلين أو بحذف أحد الناتجين كلّما تشكّل؛ والتصبّن تحوّل تامّ يُفني الأستر ليصنع منه الصابون، وهو منتوج مطلوب في ذاته.
في البكالوريا يأتي هذا الدرس في أسئلة من نوع: «اقترح طريقتين لرفع مردود الأسترة»، و«ما دور الوسيط وارتفاع درجة الحرارة؟»، و«احسب المردود لمزيج غير متساوي كمّية المادة»، و«اكتب معادلة التصبّن». جهّز ثلاثة عناصر: ① السرعة والمردود مستقلّان: رفع درجة الحرارة وإضافة الوسيط يربحان الوقت وحده، لأنّ حالة التوازن لا تتغيّر ؛ ② رفع المردود بتغيير الجملة: مزيج غير متساوي كمّية المادة، أو حذف أحد الناتجين، أو كلور الأسيل بدل الحمض فيصير التحوّل تامّا ؛ ③ التصبّن: ⁦R-COO-R′ + Na⁺ + OH⁻ → R′-OH + R-COO⁻ + Na⁺⁩، تفاعل تامّ يعطي ألكانوات الصوديوم، ومنه يُصنع الصابون. ⚠️ الخطأ الشائع: انتظار زيادة المردود من الوسيط ؛ هو يختصر الطريق إلى التوازن ولا يزيح التوازن نفسه. ⚠️ وخطأ ثانٍ: حساب المردود بالنسبة إلى المتفاعل الموجود بزيادة بدل المتفاعل المحدّ.
خلاصة: سرعة الأسترة ومردودها لا يُعالجان بالوسيلة نفسها. رفع درجة الحرارة وإضافة وسيط يقصّران الزمن ولا يغيّران المردود. أمّا رفع المردود فيقتضي تغيير الجملة نفسها: اختيار كحول أوّلي، أو أخذ فائض من أحد المتفاعلين، أو استعمال كلور الأسيل بدل الحمض، أو سحب الأستر أو الماء كلّما تشكّل. والوسيلتان الأخيرتان تجعلان التحوّل تامّا. ومن الإسترات، الموجودة في الفواكه والأزهار والزيوت، يُصنع الصابون بتفاعل التصبّن.

Page 1/9

© Madrassati — leçon rédigée par Madrassati · madrassati.net